聚氯乙烯早在1835年就為美國(guó)V.勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照耀氯乙烯時(shí)生成一種白色固體,即聚氯乙烯。
PVC在19世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)過(guò)兩次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機(jī)會(huì)中,這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽(yáng)光底下的氯乙烯的燒杯中,成為白色固體。20世紀(jì)初,俄國(guó)化學(xué)家Ivan Ostromislensky和德國(guó)Griesheim-Elektron公司的化學(xué)家Fritz Klatte一起測(cè)驗(yàn)將PVC用于商業(yè)用途,但困難的是怎么加工這種堅(jiān)固的,有時(shí)脆性的的聚合物。
1912年,德國(guó)人Fritz Klatte合成了PVC,并在德國(guó)申請(qǐng)了專(zhuān)利,但是在專(zhuān)利過(guò)期前沒(méi)有可以開(kāi)宣布適宜的產(chǎn)品。
1926年,美國(guó)B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美國(guó)申請(qǐng)了專(zhuān)利。Waldo Semon和B.F. Goodrich Company在1926年開(kāi)發(fā)了使用參加各種助劑塑化PVC的方法,使它成為更柔韌更易加工的資料并很快得到廣泛的商業(yè)使用。
1914年發(fā)現(xiàn)用有機(jī)過(guò)氧化物可加快氯乙烯的聚合,1931年德王法該公司選用乳液聚合法完成聚氯乙烯的工業(yè)化出產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點(diǎn)溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實(shí)用化有了真實(shí)的打破。英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司、美國(guó)聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司簡(jiǎn)直一起在1936年開(kāi)發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工使用。為了簡(jiǎn)化出產(chǎn)工藝,下降能耗,1956年法國(guó)圣戈邦公司開(kāi)發(fā)了本體聚合法。1983年,國(guó)際總消費(fèi)量約11.1Mt,總出產(chǎn)能力約17.6Mt;是僅次于聚乙烯產(chǎn)值的第二大塑料種類(lèi),約占塑料總產(chǎn)值的15%。我國(guó)自行設(shè)計(jì)的 PVC出產(chǎn)設(shè)備于1956年在遼寧錦西化工廠(chǎng)進(jìn)行試出產(chǎn),1958年3kt設(shè)備正式工業(yè)化出產(chǎn),1984年產(chǎn)值530.9kt。
PVC是三十年代初完成工業(yè)化的。從三十年代起,在很長(zhǎng)的時(shí)間里,聚氯乙烯產(chǎn)值一直在國(guó)際塑料用量中占居第一位。六十年代后期,聚乙烯替代了聚氯乙烯?,F(xiàn)聚氯乙烯塑料雖退居第二位,但產(chǎn)值仍占塑料總產(chǎn)值的四分之一以上。
六十年代曾經(jīng),單體氯乙烯的出產(chǎn)根本是以電石乙炔為主,因?yàn)殡娛霎a(chǎn)需耗很多電能和焦炭、本錢(qián)高。六十年代初乙烯氧氯化法出產(chǎn)氯乙烯工業(yè)化后,各國(guó)轉(zhuǎn)向了以更廉價(jià)的石油為質(zhì)料。另外,因?yàn)榫勐纫蚁┑馁|(zhì)料很大部分(約57%分量)是制堿工業(yè)必定伴生副產(chǎn)物氯氣,不只質(zhì)料來(lái)歷豐厚,并且也是開(kāi)展氯堿工業(yè)、平衡氯氣的很重要的產(chǎn)品之一。所以聚氯乙烯在塑猜中的比重雖有下降,但仍保持了較高的增長(zhǎng)速度。
聚氯乙烯塑料制品使用十分廣泛,但在七十年代中期,人們認(rèn)識(shí)到聚氯乙烯樹(shù)脂及制品中殘留的單體氯乙烯(VCM)是一種嚴(yán)峻的致癌物質(zhì),無(wú)疑在必定程度會(huì)影響聚氯乙烯的開(kāi)展。不過(guò)人們已成功地經(jīng)過(guò)汽車(chē)等途徑下降殘留的VCM,使聚氯乙烯樹(shù)脂中VCM會(huì)含量小于10ppm,到達(dá)衛(wèi)生級(jí)樹(shù)脂要求,擴(kuò)展了聚氯乙烯的使用規(guī)模。甚至可使樹(shù)脂中的VCM含量小于5ppm,加工后殘留的VCM極少。對(duì)人體根本無(wú)害,可用作食物藥包裝和兒童玩具等。
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